案例分享：食品风味中未知化合物的鉴定

　　1. 未知峰的检索匹配

　　如图1所示，Rt=35.244min的未知峰，客户告知的信息使用NIST谱库无法匹配到正确的化合物。

图1：未知香气成分的出峰位置

　　对样品数据进行解卷积分析，解卷积后的未知峰的质谱图如图2所示，提取该未知物10个主要离子的EIC图，结果表明该质谱图纯净。质谱图上能观察到的质量数最大的离子为m/z 159，其余碎片离子的质量数均为基数，与奇电子离子和偶电子离子以及氮规则不符，故而该未知物在EI电离模式下不存在分子离子。

图2：未知化合物的质谱图（上：样品的解卷积质谱图；下：10个主要特征离子的EIC图）

　　调用NIST谱库进行检索，但是没有正确的候选匹配，匹配最高的化合物的正、反匹配度仅为704和777，且样品谱图和谱库参考谱图中的离子差异明显，此时可以确定NIST谱库是未收录该化合物的。

图3：NIST谱库的检索结果表明未收录该物质

　　将GC-Analzyer的谱库切换为Frag. & Flav. GC/MS Lib进行匹配，得到的匹配结果如下，匹配度最高的化合物正、反检索匹配度分别为95和98，比排名第二的化合物打分高了约30分，该化合物名称为ISOVALERALDEHYDE GLYCERYL ACETAL，分子式为C8H16O3。观察参考质谱图，我们可以发现其几乎与样品质谱图完全一致。

图4：GC-Analzyer谱库Frag. & Flav. GC/MS Lib的检索匹配结果

　　在Pubchem网站中根据CAS号查询到该化合物的结构，如图5所示。

图5：ISOVALERALDEHYDE GLYCERYL ACETAL的结构式

　　2. 主要碎片离子的碎裂推断

　　丰度最高的碎片离子m/z 103，在MassWorks软件中测定的精确质量数为103.0446，确定的化学式为C4H7O3，质量偏差为5.6 mDa，分子式的同位素谱图准确度为99.48%。该碎片是直接断裂了烷基团C4H9。

图6：碎片离子m/z 103的分子式和结构式

　　碎片离子m/z 129，143，159，分别为-OH，-CH2OH，-H产生，图7显示这三个碎片离子的理论谱图与样品谱图的叠加，红色为样品谱图，墨绿色为碎片离子的理论谱图。

图7：主要高质量端碎片离子的碎裂方式

　　关于GC-Aanlyzer软件

　　GC-Analyzer是一款专为香精香料和风味分析客户而开发的GC/MS数据处理软件，获得全体顶级的香精香料企业认可，与NIST AMDIS解卷积相比，GC-Analyzer非常灵敏，且没有AMDIS的假阳性问题。它在解卷积方面做得更好，通常可以多发现30-40%的具有高匹配分数的组分。GC-Analyzer具有更多非常有吸引力的功能，在其他软件中找不到，特别符合香精香料、风味分析客户的功能需求。

　　IFF、Givaudan、ADM Wild、Mane、Firmenich、Doehler、Unilever、Coca Cola、Philip Morris、FragranceScience等世界知名香料企业已经将GC-Analyzer作为香精香料和风味分析的重要工具。

　　关于绿绵科技

　　绿绵科技是Cerno Bioscience公司在中国区的总代理商，负责Cerno公司旗下的MassWorks、GC/ID 等产品市场推广、销售、售前/售后技术支持、应用支持。

　　若您想了解获取 GC-Analyzer产品的更多信息或应用，欢迎致电绿绵科技！

　　■ 《有机质谱解析导论》