液相色谱质谱联用仪，简称液质联用仪(LC/MS或LC/MS/MS)，常用离子源从大的分类来说，主要有大气压离子源（以下简称API）、基质辅助激光解析电离源（以下简称MALDI）和快原子轰击源（以下简称FAB）三种电离方式。目前实验室常用的大气压电喷雾电离ESI、大气压化学电离APCI、基质辅助激光解析电离源（MALDI）。
1.大气压离子源（API）
（包括大气压电喷雾电离ESI、大气压化学电离APCI、大气压光电离APPI）
ESI的优点：
可生成高度带电的离子而不发生碎裂，这样可将质荷比降低到各种不同类型的质量分析仪都能检测的程度。通过检测带电状态，可计算离子的真实分子量。同时，解析分子离子的同位素峰也可确定带电数和分子量，因同位素峰间的质荷比差与带电数相对应。大优势是可方便地与分离技术联用。

ESI的缺点：
ESI的主要缺点是它只能接受非常小的液体流量（1-10μl/min），这一缺点已被1987年研制出来的离子喷雾接口（ISP）所克服（离子喷雾接口是一种借助气动的电喷雾接口，它可适应较高的流速）。

APCI&APPI的优点：
适用于低极性化合物离子化；宽度动态范围（4-5个数量级）；质量敏感，可耐受高缓冲液浓度

APCI&APPI的缺点：
化合物热稳定性低（高130-150℃），易挥发，需要掺杂剂

2.基质辅助激光解析电离源（MALDI）
在一个微小的区域内，在极短的时间间隔 (ns数量级 )中，激光对靶上待分析物质提供高强度脉冲式能量，使其在瞬间完成解吸和电离，且不产生热分解。MALDI是一种直接气化并离子化非挥发性样品的质谱离子化方式，但是其离子化机理尚不清楚，存在两种可能性：离子在固态时已形成，激光照射时只是简单的释出；或是由激光引发的离子 -分子反应产生的。

MALDI的优点：
可电离一些较难电离的样品 (特别是生物大分子 ) ，得到完整的电离产物，且无明显碎片；单电荷分子离子峰占多数，质谱图较简单，适合多组分样品的分析；适用范围广，能耐受一定程度的盐和缓冲液；对样品处理的要求不严格，甚至可以直接分析未处理过的生物样品，从而简化繁琐的制样过程；灵敏度高。

MALDI的缺点：
然而在有机小分子、烟草烟气化学成分定性定量分析方面则应用较少。

2.快原子轰击源（FAB）
用加速的中性原子（快原子）撞击以甘油（底物）调和后涂在金属表面的有机化合物（“靶面”），导致这些有机化合物电离的方法称之为快原子轰击（FAB）。以电子轰击气压约为100Pa的中性气体（氩或氦），产生的惰性气体离子经聚焦和加速后撞击靶面导致分析物的离子化称作离子轰击作用。在此基础上将氩离子还原为中性原子，再以加速的中性原子撞击“靶面”即为快原子轰击。分析物经中性原子的撞击获取足够的动能以离子或中性分子的形式由靶面逸出，进入气相。产生的离子一般是准分子离子。

FAB的优点：
对热不稳定、难以汽化的化合物的分析有独到的长处。尤其是它对肽类和蛋白质分析的有效性，在电喷雾接口出现前是其他接口无法相比的。FAB在肽类和蛋白质分析方面有大量的报道和成功的蛋白质分析实例，显示出在此领域内很强的实用性。

FAB的缺点：
只能在低流量下工作（<5μl/min），严重限制了液相柱的分离效果。流动相中含有的1%-5%的甘油会使离子源很快变脏。液体通过石英毛细管时容易造成堵塞。此外，由于它的特殊的制样方法，FAB的一个很大的问题是混合物样品中共存物质的干扰，它们常常会抑制分析物的离子化，造成灵敏度下降甚至根本没有信号产生。

随着质谱技术不断发展，质谱种类越来越多，高选择性、高灵敏度、高通量质谱不断出现，在离子源技术也出现了原位直接进样即真正实现直接、快速、无损、无接触分析。还有液体萃取表面分析技术作为新型的质谱进样系统，高通量分析复杂的生物基质样品，通过成像技术和数码控制，定位样品采样点，用一滴溶剂对样品或组织进行表面微萃取，萃取液经由基于芯片的纳升电喷雾离子化，进行串联质谱或高分辨质谱分析。以及成像技术的离子源。

新离子源推荐：原位直接进样，与液质厂家质谱兼容性高

（快速、绿色、无接触分析药品）

国际知名的学术研究机构如 Purdue、Rice、Harvard、UC Davis、北大、浙大、NIH、中科院、中医药大学等运用 DART 质谱做出了许多先进的发明和发现。近两年，DART 在临床诊断及检验等领域也获得了突破性的进展，美国佐治亚州的卵巢癌研究中心等使用 DART 质谱法准确识别恶性卵巢癌患者和良性患者及健康人的血清代谢谱，用于卵巢癌症的辅助诊断，准确率达99%至100%。中国食品药品检定研究院（sFDA）、中国检验检疫科学研究院、北京市药检所、中国计量院、药科大学、北京大学、出入境检验检疫等国内学术机构和药品、食品检验检测机构也陆续采纳了 DART 技术，运用在药品、食品、材料、化妆品、保健品等质量安全检验和检测分析及高新技术产业化研究。

新离子源推荐之二：多通道纳喷离子源，液体萃取表面分析，与液质厂家质谱兼容性高

“多通道纳喷离子源 - 质谱系统”是集液相色谱（LC）、质谱（MS）、芯片纳升注射、馏分收集和液体萃取表面分析等优势于一身的新颖的高端质谱产品。不同于传统的单一模式的液质联用分析，LESA 液体萃取表面分析作为新型的质谱进样系统，更适用于通量分析复杂的生物基质样品，能充分发挥高端质谱仪尤其是高分辨质谱和串联质谱的强大功能，既可以在有限的时间内提高样品分析通量和重现性，又可以在充裕的时间内诠析复杂样品，发掘生物基质中更加丰富的化学和生物学信息。

新离子源推荐之三：质谱成像，用于多肽、蛋白质、核酸等生物大分子、有机小分子和人工合成高聚物分析的AP-MALDI大气压基质辅助激光解吸电离源

采用高效的固态激光器，使离子化更加连续稳定。调谐优化简便，可质谱成像，高成像分辨率达5μm。与各种质谱分析器相联，适于多肽、蛋白质、核酸、唾液酸神经节苷酯、低聚木糖、表面活性剂、聚合物等大分子以及氨基酸、寡肽、中性寡糖等小分子化合物的原位、直接分析，与液质厂家质谱兼容性高。

AP-MALDI的兼容性也远远好于真空MALDI，与各个厂家多种类型的质谱仪（串四极杆、离子阱、TOF、QTOF、Orbitrap、FT等等）兼容，并能实现与原有离子源地快速互换。

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